1。2。2 含有一CH=CH一的多芳環(huán)有機(jī)物
該類可逆熱色性有機(jī)化合物含有的碳碳雙鍵往往是把含有苯環(huán)或類苯環(huán)的共軛體系連成大的共軛體系,其碳碳雙鍵中的碳原子或者是環(huán)上的橋頭碳原子,或者與苯環(huán)等共軛基團(tuán)相連。雖然該類可逆熱色性有機(jī)化合物發(fā)現(xiàn)較早,研究較多。但其變色機(jī)理還不十分清楚。可能是因?yàn)樵诩訜徇^程中發(fā)生了平面構(gòu)型扭轉(zhuǎn),或者生成了雙自由基。在雙蒽酮等母體的各個(gè)碳位上?梢允歉鞣N取代基。如烷基、硝基、烷氧基、鹵素、芳香基、苯并環(huán)等。該類可逆熱敏變色性有機(jī)物的典型母體如下:
1。2。3 通過電子轉(zhuǎn)移表現(xiàn)出可逆熱敏變色性
這類有機(jī)可逆熱敏材料由電子給予體(隱色染料),電子接受體、調(diào)節(jié)劑、增感劑及其他溶劑等組成。電子給予體和電子接受體之間因溫度引起電子轉(zhuǎn)移現(xiàn)象,通過加入調(diào)節(jié)劑和增感劑可以使混合物很好地混合,而且還在某一溫度發(fā)生凝固與熔融的相互轉(zhuǎn)變現(xiàn)象,控制電子的轉(zhuǎn)移程度。使其實(shí)現(xiàn)可逆變化[4]。常見有機(jī)可逆熱敏材料的主要組分及作用如表2所示。
通常,電子給予體和電子接受體的氧化還原電位接近,當(dāng)溫度變化時(shí),二者氧化還原電位相對(duì)變化程度不同,使氧化還原反應(yīng)的方向隨著溫度的改變而改變,通過電子的轉(zhuǎn)移而吸收或輻射一定波長(zhǎng)的光,表觀上便有了顏色的變化。即所謂電子得失機(jī)理。例如:低溫時(shí)CVL供給雙酚A電子顯藍(lán)色。高溫時(shí)發(fā)生熔融現(xiàn)象。 CVL保留電子而呈淡藍(lán)色。即顯色凝同與熔融消色現(xiàn)象的轉(zhuǎn)變是隨著組成物相轉(zhuǎn)變而變化的,其變色溫度位于組成物中熔融性化
合物熔點(diǎn)附近。
1。3 液晶類
液晶是介于同態(tài)與液態(tài)之間的中間態(tài)物相。即為三位有序的空間結(jié)構(gòu)和各向同性的均質(zhì)熔融物質(zhì)。按形成條件把液晶分為溶致變色液晶和熱致變色液晶兩大類,溶致液晶是指溶于溶劑形成液晶態(tài)物質(zhì);熱致液晶是指在加熱條件下形成液晶態(tài)物質(zhì)。熱致變色型液晶按光學(xué)組織結(jié)構(gòu)不同又可分為近晶型液晶、向列型液晶和膽甾型液晶三種。而液晶可逆熱敏材料以膽甾型液晶為主。形成熱色效應(yīng)的機(jī)理可用Fergason的反射模型加以闡明:在零級(jí)近似下,膽甾相可看成具有平均折射率為 n的各向同性介質(zhì);在一級(jí)近似下,光學(xué)性質(zhì)受到空間結(jié)構(gòu)
周期半螺距p/2的調(diào)制(p/2相當(dāng)晶體的品格常數(shù)a),產(chǎn)生布拉格反射。當(dāng)可見光波長(zhǎng)滿足布拉格反射條件時(shí),可觀察到相應(yīng)波長(zhǎng)的顏色。隨著溫度的變化,螺距隨之改變,從而產(chǎn)生色彩的變化。形成液晶的熱色效應(yīng)[5]。