【集萃網(wǎng)觀察】日前從中國涂料工業(yè)協(xié)會(huì)獲悉，涂料協(xié)會(huì)已經(jīng)初步制訂出2008年涂料、無機(jī)顏料“雙高”產(chǎn)品名錄，并于近期進(jìn)行社會(huì)公示。協(xié)會(huì)期望請各個(gè)企業(yè)針對名錄的內(nèi)容提出寶貴的意見和建議，并于2009年1月15日前反饋給中國涂料工業(yè)協(xié)會(huì)。
一、部分有機(jī)錫化合物列為高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品簡介
有機(jī)錫在涂料、木材加工、造紙、紡織及電纜制作中用作防腐劑，在涂料還用作催化劑、殺菌劑、防霉劑以及催干劑等。二丁基二月桂酸錫是金屬錫經(jīng)催化、水解和酸化反應(yīng)制得；二丁基氧化錫制取主要有格氏法和直接法兩種；（雙）三丁基氧化錫是先將錫和氯氣反應(yīng)合成四氯化錫，再與氯丁烷和金屬鎂反應(yīng)生產(chǎn)三丁基氯化錫，然后用氫氧化鈉處理制得。有機(jī)錫生產(chǎn)廠家不到100家，產(chǎn)品無確切的產(chǎn)量統(tǒng)計(jì)，有少部分進(jìn)出口貿(mào)易。根據(jù)涂料產(chǎn)量和有機(jī)錫在涂料中的使用量估算，2007年用于涂料的有機(jī)錫不到1萬t。
有機(jī)錫用作涂料催化劑和催干劑時(shí)，會(huì)對環(huán)境造成污染，含錫的廢漆、漆皮在環(huán)境中遺存，特別是可溶性錫對水源污染尤為嚴(yán)重。有機(jī)錫毒性隨化合物的分子量增高而減少；帶側(cè)鏈者毒性較正異構(gòu)體為大；羥基被鹵素取代后毒性增大，尤以氯元素的毒性最大。有機(jī)錫可通過呼吸道、消化道和皮膚粘膜進(jìn)入人體內(nèi)，不同的品種人體對其吸收程度亦不同，分布和代謝也各異。因此，應(yīng)將涂料中的有機(jī)錫列為高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品。
建議該產(chǎn)品逐步退出市場，在2015年前由符合環(huán)保要求的產(chǎn)品完成取代工作。
二、醋酸鉛列為高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品簡介
醋酸鉛主要應(yīng)用于涂料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料等領(lǐng)域，涂料行業(yè)部分產(chǎn)品和部分企業(yè)使用醋酸鉛作催干劑，占有一定量的比例。由氧化鉛和冰醋酸反應(yīng)制取醋酸鉛的企業(yè)有幾十家。醋酸鉛很難統(tǒng)計(jì)其確切產(chǎn)量，根據(jù)各行業(yè)以及上下游生產(chǎn)應(yīng)用情況，估計(jì)每年產(chǎn)量約3萬t。該產(chǎn)品為嚴(yán)格限制進(jìn)出口的有毒化學(xué)品，沒有進(jìn)出口貿(mào)易的發(fā)生。
醋酸鉛含鉛量54.6%,毒性較高。在生產(chǎn)及應(yīng)用醋酸鉛過程中，鉛可殘留在廢水、廢氣及廢渣中，對環(huán)境和人體都能產(chǎn)生較大毒害。例如醋酸鉛在涂料行業(yè)生產(chǎn)松香鉛皂時(shí)，200℃以上的反應(yīng)溫度使醋酸鉛分解，含鉛氣體經(jīng)呼吸系統(tǒng)進(jìn)入人體，可危害人體健康。1kg醋酸鉛可使5460m3的水體超過涂料工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)。因此，醋酸鉛應(yīng)列為高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品。
建議應(yīng)禁止該產(chǎn)品在涂料中的使用，由稀土等環(huán)保產(chǎn)品進(jìn)行替代。
三、含苯類、苯酚、苯甲醛和二（三）氯甲烷的脫漆列為高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品簡介
脫漆劑主要用于汽車、船舶、飛機(jī)等交通運(yùn)輸工具，亦用于鋼鐵橋梁、鋼鐵構(gòu)件、機(jī)械設(shè)備、建筑物的維修重涂前清除舊涂膜等。脫漆劑主要采用溶解性很強(qiáng)的溶劑通過溶解、混合制得。國內(nèi)目前有100多個(gè)脫漆劑生產(chǎn)廠家，全國每年總產(chǎn)量約2萬t。該產(chǎn)品沒有進(jìn)出口貿(mào)易的發(fā)生。
污染物主要產(chǎn)生在脫漆劑使用過程。脫漆劑中溶劑含量在90%以上，使用時(shí)，將脫漆劑涂覆在舊涂膜上，一部分滲入舊涂膜中，一部分揮發(fā)至大氣中；滲入舊涂膜中的脫漆劑一部分揮發(fā)到大氣中，一部分隨著舊涂膜進(jìn)入土壤，這會(huì)造成對大氣和土壤的污染。某些化合物具有揮發(fā)性，容易進(jìn)入大氣中，參與光化學(xué)反應(yīng)，促進(jìn)臭氧生成，進(jìn)一步加劇了光化學(xué)煙霧的形成。苯類、苯酚、苯甲醛和二（三）氯甲烷都進(jìn)入了“危險(xiǎn)化學(xué)品名錄”。因此，含苯類、苯酚、苯甲醛和二（三）氯甲烷的脫漆劑應(yīng)列為高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品。建議該產(chǎn)品在5年內(nèi)退出市場，由符合環(huán)保要求的產(chǎn)品取代。
四、含烷基酚聚氧乙烯醚（APEO）的建筑涂料列為高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品簡介
烷基酚聚氧乙烯醚類（APEO）主要應(yīng)用于洗滌劑、個(gè)人護(hù)理用品、建筑涂料用合成乳液、塑料以及食品行業(yè)。APEO以烷基酚為原料，通過滴加環(huán)氧乙烷縮合而成。世界APEO年耗量約為39.9萬噸，其中80%以上為壬基酚聚氧乙烯醚（NPEO）。按2007年中國建筑涂料產(chǎn)量179萬t計(jì)，估算2007年用于建筑涂料的APEO不足3000t。該產(chǎn)品進(jìn)出口無確切的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)。
APEO在生產(chǎn)過程中會(huì)產(chǎn)生有害副產(chǎn)物，APEO本身并不致癌、致畸或致突變,但其合成時(shí)的副產(chǎn)物卻有可能是致癌的。另外在清洗含APEO的產(chǎn)品包裝桶時(shí)，產(chǎn)生的廢水流入土壤中會(huì)對環(huán)境造成污染。APEO對水生物的毒性較大，對眼睛和皮膚的刺激也大大高于其它非離子表面活性劑。與陰離子和其它非離子表面活性劑相比，APEO的生物降解性是最差的，壬基酚聚氧乙烯醚的生物降解為0～9%，而且它的降解代謝物烷基酚的毒性比APEO還大。APEO的環(huán)境激素問題可危害人體正常激素分泌，導(dǎo)致男性精子數(shù)量減少，生殖器官出現(xiàn)異常。因此，含APEO的建筑涂料應(yīng)列為高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品。
建議應(yīng)在2～3年內(nèi)禁止在建筑涂料中使用該產(chǎn)品，由脂肪醇聚氧乙烯醚（FAEO）等進(jìn)行取代。
五、含異氰脲酸三縮水甘油酯（TGIC）的粉末涂料列為高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品簡介
異氰脲酸三縮水甘油酯（TGIC）可作為助劑廣泛應(yīng)用在各類合成材料、膠粘劑、改性環(huán)氧樹脂、高性能電器絕緣材料、電器元件，特別適于作純聚酯粉末涂料的固化劑。TGIC廠家主要采用環(huán)氧氯丙烷與脲氰酸經(jīng)催化劑合成后加入堿反應(yīng),得到TGIC半成品和副產(chǎn)物鹽；半成品經(jīng)蒸餾后加入甲醇,再經(jīng)過結(jié)晶、離心分離和烘干得到成品。國內(nèi)目前有幾十家生產(chǎn)TGIC的企業(yè)。2007年我國TGIC固化粉末涂料的總產(chǎn)量約為1.5萬t，其中出口量約為4500t/a。
污染物主要為未完全反應(yīng)的環(huán)氧氯丙烷和含甲醇的廢料。TGIC生產(chǎn)中造成環(huán)氧氯丙烷和甲醇的泄漏，會(huì)對工人造成嚴(yán)重的傷害，對周圍的環(huán)境產(chǎn)生嚴(yán)重的污染，環(huán)氧氯丙烷燃燒后產(chǎn)生的HCl揮發(fā)到了大氣中，會(huì)形成酸雨，對環(huán)境造成極大的破壞。TGIC對人體皮膚有明顯的刺激性作用，易引發(fā)皮膚癌，同時(shí)對原生物有異變作用。西歐各國已經(jīng)開始限制TGIC作為粉末涂料固化劑的使用。因此，含TGIC粉末涂料應(yīng)列為高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品。
建議應(yīng)在2～3年內(nèi)禁止在粉末涂料中使用該產(chǎn)品，由無毒的羥烷基酰胺固化劑進(jìn)行取代。
六、環(huán)烷酸鉛、異辛酸鉛、辛酸鉛列為高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品簡介
環(huán)烷酸鉛、異辛酸鉛、辛酸鉛主要用于作涂料、油墨催干劑，木材防腐劑，殺蟲劑，配制潤滑油、潤滑脂等。它們是以環(huán)烷酸、異辛酸、辛酸、醋酸鉛為原料，用氫氧化鈉皂化，再與醋酸鉛進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)，水洗、脫油、調(diào)稀后制得成品。我國現(xiàn)有環(huán)烷酸鉛、異辛酸鉛、辛酸鉛生產(chǎn)廠約200家。2007年我國環(huán)烷酸鉛、異辛酸鉛、辛酸鉛總產(chǎn)量約為7000t，無進(jìn)口，出口100多t。
污染物為含鉛（Pb2+）廢水，主要來自于水洗和脫油工序。
含鉛廢水對環(huán)境的污染危害非常嚴(yán)重，鉛在水中不僅有毒，且屬于難降解的物質(zhì)。Pb2+是氧化劑，人體接觸Pb2+，累積達(dá)一定量，會(huì)損壞骨髓造血系統(tǒng)、大腦神經(jīng)系統(tǒng)、泌尿系統(tǒng)和生殖器官等。Pb2+能阻礙血液細(xì)胞的生成導(dǎo)致多種癥狀，兒童還伴有智力發(fā)育障礙，嚴(yán)重者可能導(dǎo)致終身殘疾，危及生命。高濃度Pb2+對浮游植物的生長普遍有抑制作用。因此，環(huán)烷酸鉛、異辛酸鉛、辛酸鉛應(yīng)列為高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品。
建議應(yīng)禁止該產(chǎn)品在涂料中的使用，由稀土等環(huán)保產(chǎn)品進(jìn)行替代。
七、堿式碳酸鉛列為高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品簡介
堿式碳酸鉛作為白色顏料用于外用涂料和防銹涂料，在塑料制品中用作穩(wěn)定劑。堿式碳酸鉛白的生產(chǎn)是以金屬鉛、乙酸和碳酸氫鈉為原料，以沉淀法為主。目前我國生產(chǎn)廠家有100多家，使用量約100萬t。2007年我國堿式碳酸鉛白的進(jìn)出口約10萬t。
從堿式碳酸鉛生產(chǎn)流程來看，污染物主要來源：一是母液罐和淋洗塔及壓濾產(chǎn)生的廢水，其中含堿式碳酸鉛20～30g/L；母液中的廢渣，含有鉛及二氧化鉛。二是堿式碳酸鉛干燥、粉碎中產(chǎn)生的含鉛粉塵。堿式碳酸鉛含鉛量近80%,屬有毒物質(zhì)。生產(chǎn)堿式碳酸鉛時(shí)，人體接觸含鉛粉塵，能引起神經(jīng)系統(tǒng)、血管、肝、血液等方面的病理變化。鉛在人體內(nèi)有積累性，對人體構(gòu)成長期威脅。在停止接觸鉛后，體內(nèi)不溶的磷酸三鉛仍有可能轉(zhuǎn)化為可溶的磷酸氫鉛，轉(zhuǎn)移到血液中，再度中毒。鉛作為一種有毒重金屬，以廢氣、廢水及廢渣等形式使我國很多地區(qū)造成污染，對生態(tài)環(huán)境構(gòu)成威脅。因此，堿式碳酸鉛應(yīng)列為高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品。
建議應(yīng)禁止該產(chǎn)品的生產(chǎn)和在涂料中使用，由環(huán)保的白色顏料進(jìn)行替代。
八、鉛鉻黃、鉬鉻紅列為高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品簡介
鉛鉻黃和鉬鉻紅是廣泛用于涂料、油墨、塑料、橡膠、印花色漿等行業(yè)的鉛鉻系顏料。鉛鉻黃是由紅礬鈉、硝酸、鉛等原料反應(yīng)制得；鉬鉻紅是由硝酸鉛、重鉻酸鈉、鉬酸鈉、硫酸鈉等幾種原料的反應(yīng)生成物經(jīng)酸化后制得。目前國內(nèi)鉛鉻系顏料的主要生產(chǎn)企業(yè)有16家。2007年，我國鉛鉻系顏料總產(chǎn)量為5.2萬t，進(jìn)口量為0.3萬t，出口量為2.1萬t。
污染物主要是生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢氣（包括粉塵）、廢水（包括COD、氨氮、鉛、六價(jià)鉻）和廢渣。廢水主要來源于壓濾、漂洗工序；廢氣主要來源于烘干、粉碎、包裝工序及工業(yè)鍋爐；廢渣主要來源于沉淀、壓濾產(chǎn)生的鉻渣。六價(jià)鉻是強(qiáng)致突變物質(zhì),在細(xì)胞內(nèi)還原為三價(jià)鉻而形成致癌物。水質(zhì)中六價(jià)鉻含量超過0.1mg/L就會(huì)對人體產(chǎn)生毒性作用。六價(jià)鉻在許多國家都被作為一種嚴(yán)控的污染物因子受到監(jiān)控和限制。鉛的毒性和其它含鉛化合物一樣。因此，鉛鉻黃、鉬鉻紅應(yīng)列為高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品。
建議逐步限制該產(chǎn)品的生產(chǎn)和使用，將年產(chǎn)能和產(chǎn)量控制在6萬t以下。當(dāng)替代品性價(jià)比滿足市場要求時(shí)，淘汰該產(chǎn)品。
九、四氯化碳溶劑法氯化橡膠列為高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品簡介
氯化橡膠廣泛應(yīng)用于涂料、膠粘劑和油墨。國內(nèi)氯化橡膠采用四氯化碳為溶劑的均相氯化法工藝生產(chǎn)，總產(chǎn)量5000～8000t/a。我國原來有氯化橡膠生產(chǎn)廠共13家，近幾年為履行蒙特利爾國際公約關(guān)閉了一些。該產(chǎn)品進(jìn)出口無確切的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)。
污染物主要為四氯化碳溶劑。生產(chǎn)過程中的氯化、沉淀、分離、蒸餾工序，四氯化碳會(huì)大量揮發(fā)到生產(chǎn)車間和大氣中，以及混入待處理的廢水中。生產(chǎn)1噸氯化橡膠大約15公斤以上的四氯化碳排放到大氣中，產(chǎn)生十多噸的廢水。四氯化碳屬高蓄積性物，在哺乳動(dòng)物的肝臟可產(chǎn)生蓄積，可致肝癌。四氯化碳對眼睛、皮膚、粘膜和呼吸道有強(qiáng)烈的刺激作用，吸入可能因化學(xué)性肺炎、肺水腫而致死。四氯化碳遇明火或高溫易產(chǎn)生劇毒的光氣和氯化氫煙霧，在潮濕的空氣中也會(huì)逐漸分解成光氣和氯化氫。四氯化碳也進(jìn)入了“危險(xiǎn)化學(xué)品名錄”。因此，四氯化碳溶劑法氯化橡膠應(yīng)列為高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品。
建議2010年前淘汰四氯化碳溶劑法氯化橡膠生產(chǎn)工藝，用水相法氯化橡膠生產(chǎn)工藝替代該工藝。
十、松香鉛皂列為高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品簡介
松香鉛皂由松香和氧化鉛（或醋酸鉛）在220℃～250℃熔融反應(yīng)制得，主要用作普通涂料產(chǎn)品的催干劑。我國生產(chǎn)廠家大約100多家，近年用于涂料的松香鉛皂約1.0～1.5萬t。沒有查到進(jìn)出口方面的統(tǒng)計(jì)數(shù)字。
污染物以含鉛廢氣排放為主。在反應(yīng)過程中，有含鉛氣體排放；高溫液體狀的松香鉛皂盛裝到容器中時(shí)，有大量的含鉛氣體排放；在松香鉛皂冷卻粉碎時(shí)，也會(huì)有含鉛粉塵進(jìn)入操作環(huán)境。以松香鉛皂為催干劑的干涂膜中，微量的可溶性鉛會(huì)對人體構(gòu)成危害，特別是兒童。松香鉛皂對人體和環(huán)境的危害和其它含鉛產(chǎn)品類似，對人體的危害主要表現(xiàn)為能引起神經(jīng)系統(tǒng)、血液、肝臟等方面的病變。因此，松香鉛皂應(yīng)列為高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品。
建議應(yīng)禁止該產(chǎn)品在涂料中的使用，由稀土等環(huán)保產(chǎn)品進(jìn)行替代。
十一、鐵藍(lán)列為高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品簡介
鐵藍(lán)是由鐵鹽與亞鐵氰化物或鐵氰化物制成的藍(lán)色無機(jī)顏料，主要用作涂料和油墨的著色顏料，也可用于高密度和低密度聚乙烯的著色及文教用品的著色，也用作農(nóng)藥的著色劑。目前我國有8家生產(chǎn)鐵藍(lán)產(chǎn)品的工廠，2007年的產(chǎn)量約5萬噸，沒有進(jìn)口，出口量約2～3萬噸。
鐵藍(lán)在生產(chǎn)過程中會(huì)產(chǎn)生含酸廢水，造成環(huán)境污染；生產(chǎn)鐵藍(lán)時(shí)使用的硫酸若發(fā)生外濺、包裝物發(fā)生破損而引起硫酸泄漏會(huì)造成人體傷害、引發(fā)重大環(huán)境污染事故；鐵藍(lán)在生產(chǎn)、運(yùn)輸、儲(chǔ)運(yùn)過程中若遇高溫、燃燒時(shí)會(huì)分解產(chǎn)生氰化氫和氨氣，當(dāng)一定數(shù)量的氰化物以非正常方式進(jìn)入環(huán)境時(shí)，極有可能對環(huán)境造成高風(fēng)險(xiǎn)。因此，鐵藍(lán)應(yīng)列為高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品。
建議該產(chǎn)品在涂料中逐漸限制使用，2015年以前完成替代。
十二、硬脂酸鉛列入高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品簡介
硬脂酸鉛是由硬脂酸和氫氧化鈉反應(yīng)生成皂液，然后加醋酸鉛溶液進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)制得。它主要用作聚氯乙烯的穩(wěn)定劑和潤滑油的增厚劑，在涂料中用作平光劑、催干劑和硬度增進(jìn)劑。目前國內(nèi)有30多家生產(chǎn)企業(yè)，年產(chǎn)量約1萬t。該產(chǎn)品有部分進(jìn)出口，但無權(quán)威統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)。
硬脂酸鉛在洗滌和離心脫水時(shí)，廢水中會(huì)含有一定量的硬脂酸鉛，并含有未完全反應(yīng)的酸性物質(zhì)；在干燥和粉碎時(shí)，會(huì)產(chǎn)生含有硬脂酸鉛的粉塵。硬脂酸鉛的下游產(chǎn)品，如聚氯乙烯制品、涂料和潤滑油的應(yīng)用都非常廣泛，人們的日常生活天天都可能會(huì)接觸這些含鉛產(chǎn)品，對人體的危害無處不在。硬脂酸鉛具有較高的毒性，主要表現(xiàn)為慢性病變，吸入其煙霧及粉塵，或經(jīng)皮膚吸收會(huì)引起記憶力減退、嘔吐、便秘、肝脾增大、貧血等癥狀。因此，硬脂酸鉛應(yīng)列為高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品。
建議應(yīng)禁止該產(chǎn)品作為涂料的平光劑、催干劑、增厚劑的使用，由環(huán)保產(chǎn)品進(jìn)行替代。
來源：中國涂料工業(yè)協(xié)會(huì)
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